苯甲酸熱值為26456J/g.由此看出,自動點火方式的測定平均值為26585.4J/g,比標(biāo)準(zhǔn)值高129.4J/g;套用國家標(biāo)準(zhǔn)方法點火方式測定平均值26458.6J/g,比標(biāo)準(zhǔn)值高2.6J/g;比自動點火低126.8J/g.其試驗結(jié)果為:9次自動點火方式高于套用國家標(biāo)準(zhǔn)方法點火熱值,占90%.顯然,兩種點火方式存在顯著差異.

2 具體分析

        微機(jī)量熱儀自動點火方式的測定值比用國家標(biāo)準(zhǔn)方法測得的熱值偏高,是因為攪拌沒有使內(nèi)筒溫度達(dá)到平衡所造成的.

        因每次測試結(jié)束,氧彈終點溫度比外筒高1℃左右,而外筒溫度一般與環(huán)境溫度相同.所以,氧彈比環(huán)境溫度高1℃左右.做下一次測試時,氧彈在環(huán)境中已放置一段時間,與環(huán)境溫度大致相同,可能會略高一點點.熱值測試時,其內(nèi)筒溫度一般比外筒低0.5~1℃.所以,氧彈會比內(nèi)筒至少偏高0.5~1℃左右.攪拌中,氧彈溫度會逐漸下降,當(dāng)內(nèi)筒水溫變化不超過0.003℃/min時,進(jìn)行點火,而此時氧彈還會比內(nèi)筒水溫略高一點.

        另外,氧彈質(zhì)量一般為2500g左右,熱容量約為10250J/g,則氧彈存在0.080~0.240℃的溫差,會有100~300J的熱量偏差.發(fā)熱量試驗用煤樣量一般稱1?0.1g,所以對煤發(fā)熱量影響也為100~300J/g.

        在熱容量試驗中可以觀察到:有些化驗員習(xí)慣于將水溫很準(zhǔn)確地調(diào)到低于外筒0.5℃,再放入氧彈進(jìn)行熱容量試驗.發(fā)現(xiàn)到點火時,外筒與內(nèi)筒水溫差為0.36~0.39℃左右,計入初期的10min的攪拌熱120J,相當(dāng)于氧彈比內(nèi)筒水溫高0.9℃左右,比外筒高0.4℃左右.

        這就解決了試驗記錄中的另一疑點:在生產(chǎn)廠方,他們做熱容量試驗,初期的內(nèi)外筒溫差一般為0.9~1.0℃,末期則在1.6~1.8℃左右.| V0|

>| Vn|,溫差小的換熱量反而大.如果加上氧彈與攪拌的影響,就很合理.此為攪拌5min再點火與直接進(jìn)入自動點火方法存在的不同之處.以上偏差在量熱儀做熱容量試驗時不存在.因為熱容量試驗中,都有初期溫度,點火時,氧彈已與內(nèi)筒水溫基本平衡.

        但實際測試中卻存在這樣一個問題,即微機(jī)量熱儀的鉑電阻溫度計的靈敏度也存在變化,使溫度計的穩(wěn)定性發(fā)生變化.不同時期測發(fā)熱量時溫度穩(wěn)定快慢不同,所以存在100~200J的熱量偏差,是個不固定的偏差.另一個原因是溫度對鉑電阻溫度計也有影響,可使溫度計的穩(wěn)定性發(fā)生變化.這也是為什么溫度變化大時,微機(jī)量熱儀測值不穩(wěn)定的一個原因.所以,內(nèi)筒水溫度的不同,可使鉑電阻溫度計的穩(wěn)定性在同一時期內(nèi)、不同試驗中的穩(wěn)定性不同.

3 結(jié)論與改進(jìn)方案

        新標(biāo)準(zhǔn)GB/T213-1996中,沒有類似0.003℃/min的規(guī)定.對非自動量熱儀,在攪拌5min后直接點火,一般此條件下內(nèi)筒水溫較穩(wěn)定,而對自動量熱儀則沒有什么具體規(guī)定,只要所測熱值合格即可.從對比試驗中可知,攪拌5min后再進(jìn)入自動點火程序,所測熱值更接近真值,并且測量值的穩(wěn)定性也優(yōu)于不攪拌而直接進(jìn)入點火的方式.所以,建議操作時先攪拌5min再進(jìn)入自動點火.

        有些廠家也發(fā)現(xiàn)了這一問題.如XXXX設(shè)備有限公司,通過試驗發(fā)現(xiàn)以內(nèi)筒溫差小于0.003℃/min判斷內(nèi)筒溫度是否穩(wěn)定,可使發(fā)熱量測量值偏差過大,于是改為0.002℃/min來判斷內(nèi)筒溫度的穩(wěn)定.這樣,攪拌時間大約為4 ~ 5 min.若改為0.001℃/min來判斷,常常8min也穩(wěn)定不下來.所以,有些新型設(shè)備中改為0.002℃/min來判斷內(nèi)筒溫度.這雖然有一定合理性,但還是不成熟的經(jīng)驗,也缺少一定的理論依據(jù).